近日,工業(yè)和信息化部(以下簡(jiǎn)稱“工信部”)正式發(fā)布強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《電動(dòng)汽車用動(dòng)力蓄電池安全要求》(以下簡(jiǎn)稱“電池新國(guó)標(biāo)”),該標(biāo)準(zhǔn)將于2026年7月1日起正式實(shí)施。
值得注意的是,電池新國(guó)標(biāo)對(duì)熱失控后的安全要求進(jìn)行了重大升級(jí),從原先的“5分鐘內(nèi)不起火、不爆炸”提升為“完全不起火、不爆炸”,并新增規(guī)定要求煙氣毒性不得對(duì)乘員生命構(gòu)成威脅。這一系列嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)被業(yè)內(nèi)稱為“史上最嚴(yán)電池安全令”。
傳統(tǒng)液態(tài)電池的安全隱患始終難以根除,其能量密度正逐漸接近理論上限,而在低溫環(huán)境下其性能也難以滿足電動(dòng)汽車需求。在此背景下,全固態(tài)電池憑借其高能量密度和卓越的安全性等優(yōu)勢(shì),成為“下一代電池技術(shù)”的重要發(fā)展方向。然而,全固態(tài)電池領(lǐng)域的研究長(zhǎng)期以來(lái)一直受到固態(tài)電解質(zhì)材料電化學(xué)性能、固固界面穩(wěn)定性以及其產(chǎn)業(yè)化工藝等難題的制約。
對(duì)此,時(shí)代周報(bào)推出《固態(tài)電池:能源革命的下一個(gè)奇點(diǎn)》專題報(bào)道,深入探討這一有望重塑萬(wàn)億級(jí)能源產(chǎn)業(yè)鏈的技術(shù)變革。4月17日,時(shí)代周報(bào)記者對(duì)安徽大學(xué)材料學(xué)院朱凌云教授進(jìn)行了專訪,就當(dāng)前全固態(tài)電池的研究進(jìn)展及其安全性、穩(wěn)定性是否真如外界所宣稱的那樣可靠等問(wèn)題展開(kāi)了深入探討。
受訪者供圖
“全固態(tài)電池的研發(fā)絕非一蹴而就,我始終認(rèn)為這是一項(xiàng)復(fù)雜且具有挑戰(zhàn)性的工作。”朱凌云介紹道,目前,其團(tuán)隊(duì)主要聚焦于硫化物電解質(zhì)的研究,團(tuán)隊(duì)規(guī)模約為20人。硫化物電解質(zhì)因其卓越的離子傳導(dǎo)率以及其優(yōu)異的界面可調(diào)控性能,被廣泛認(rèn)為是極具產(chǎn)業(yè)化前景的全固態(tài)電池技術(shù)路線。
安全性突破與隱患并存
時(shí)代周報(bào):全固態(tài)電池主要擬解決什么問(wèn)題?您團(tuán)隊(duì)在固態(tài)電池領(lǐng)域的研究方向是什么?
朱凌云:當(dāng)前動(dòng)力電池面臨的主要挑戰(zhàn)之一是其安全性問(wèn)題,尤其是其著火風(fēng)險(xiǎn)。針對(duì)液態(tài)電池的起火隱患,許多研究者都在積極探索解決方案,例如通過(guò)改性液態(tài)電解液來(lái)提升其阻燃性能。安徽大學(xué)材料學(xué)院的全固態(tài)電池實(shí)驗(yàn)室也投身于相關(guān)研究,包括新型鋰鹽的合成以及高安全性凝膠態(tài)電解質(zhì)的開(kāi)發(fā)。盡管如此,我們的主要目標(biāo)還是研究通過(guò)迭代方式解決電池的安全性問(wèn)題,即重點(diǎn)研究高性能固態(tài)電解質(zhì)。
在硫化物固態(tài)電解質(zhì)的研究領(lǐng)域,提升其鋰離子傳導(dǎo)率的同時(shí),抑制硫化氫的生成是一個(gè)至關(guān)重要的課題。由于硫化氫具有危險(xiǎn)性,因此提升材料在空氣中的穩(wěn)定性,尤其是對(duì)微量水分的耐受性,已成為我們實(shí)驗(yàn)室當(dāng)前研究的重點(diǎn)。我們研發(fā)出了一種新型配方,可將硫化氫的生成量降低至普通未改性材料的十分之一以下。
與此同時(shí),硫化物電解質(zhì)的電化學(xué)穩(wěn)定性較差,其狹窄的電化學(xué)窗口限制了應(yīng)用范圍。因此,如何拓寬硫化物的電化學(xué)窗口,使其適用于不同類型的正極材料,也是當(dāng)前研究的一個(gè)重要方向。此外,全固態(tài)電池的理想研究目標(biāo)是使用金屬鋰負(fù)極來(lái)實(shí)現(xiàn)高能量密度,因此對(duì)金屬鋰負(fù)極穩(wěn)定的硫化物電解質(zhì)也是短期內(nèi)亟待解決的關(guān)鍵研究課題。
時(shí)代周報(bào):近期工信部擬將“電池不起火”納入強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn),引發(fā)行業(yè)熱議。全固態(tài)電池如何實(shí)現(xiàn)安全性的突破?目前其在熱穩(wěn)定性方面,以及充放電過(guò)程中是否仍存在安全隱患?
朱凌云:電動(dòng)車碰撞起火絕大多數(shù)的根源在于電池破損。然而,采用了全固態(tài)電池技術(shù),是否就能實(shí)現(xiàn)完全穩(wěn)定呢?目前來(lái)看,全固態(tài)電池尚未達(dá)到完全穩(wěn)定安全的狀態(tài),特別是倍率充電過(guò)程中有鋰枝晶的析出,實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證已發(fā)現(xiàn)這類問(wèn)題。
雖然我們可以研發(fā)使用不可燃的電解質(zhì)材料,但在充放電過(guò)程中,電池內(nèi)部仍有形成新的金屬鋰枝晶風(fēng)險(xiǎn)。理論上,由于鋰的還原性極強(qiáng),新生態(tài)的鋰會(huì)導(dǎo)致部分電解質(zhì)變質(zhì),一旦電池破損泄漏接觸空氣,電池還會(huì)起火。因此,如何抑制金屬鋰枝晶的產(chǎn)生,將是液態(tài)電池和近未來(lái)的全固態(tài)電池都需要面對(duì)的共同挑戰(zhàn)。
此外,我還有另一個(gè)觀點(diǎn):短期內(nèi)全固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化,并不意味著液態(tài)電池將徹底退出歷史舞臺(tái)。液態(tài)電池仍將在很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)繼續(xù)使用。因此,工信部出臺(tái)相關(guān)政策以解決安全問(wèn)題,是非常有必要的。在大量電池仍在使用的情況下,提高安全標(biāo)準(zhǔn)不僅對(duì)國(guó)內(nèi)電池生產(chǎn)環(huán)境提出了更高要求,也對(duì)電池研究人員開(kāi)發(fā)新型阻燃電解液或阻燃方法起到了積極的推動(dòng)作用。
時(shí)代周報(bào):當(dāng)前國(guó)內(nèi)外全固態(tài)電池的發(fā)展現(xiàn)狀如何?日韓在全固態(tài)電池技術(shù)上與我國(guó)的差距如何?哪個(gè)國(guó)家目前在技術(shù)上處于領(lǐng)先地位?
朱凌云:從技術(shù)研究層面來(lái)看,日本在全固態(tài)電池領(lǐng)域的研究基礎(chǔ)更為深厚。在一些前沿問(wèn)題上,他們積累了豐富的經(jīng)驗(yàn),這是其顯著優(yōu)勢(shì)。然而,我們中國(guó)的優(yōu)勢(shì)在于能夠“集中力量辦大事”。因此,在短期內(nèi),我們有超越他們的潛力,并且正在展現(xiàn)出這種趨勢(shì)。在全固態(tài)電池生產(chǎn)環(huán)節(jié),雖然我國(guó)與日本還存在一定差距,但在工藝和生產(chǎn)能力方面,這些差距并非不可逾越。韓國(guó)的情況與日本相近。
在國(guó)內(nèi),從設(shè)備和工業(yè)能力來(lái)看,并不遜色于日本的電池公司。在研發(fā)人員方面,像寧德時(shí)代、比亞迪和國(guó)軒高科等電池企業(yè),都已組建了幾百人規(guī)模的團(tuán)隊(duì)研發(fā)生產(chǎn)全固態(tài)電池,進(jìn)展也比較順利。同時(shí)國(guó)內(nèi)新興企業(yè)不斷涌現(xiàn),還有院士團(tuán)隊(duì)牽頭投資的企業(yè),發(fā)展勢(shì)頭強(qiáng)勁,眾多的企業(yè)即將下線全固態(tài)電池產(chǎn)品。
核心技術(shù)突破:硫化物電解質(zhì)的創(chuàng)新攻堅(jiān)
時(shí)代周報(bào):對(duì)于固態(tài)電解質(zhì)和電極界面間的相容性問(wèn)題,目前存在哪些難點(diǎn)?有哪些創(chuàng)新的解決思路?全固態(tài)電池技術(shù)從實(shí)驗(yàn)室邁向產(chǎn)業(yè)化,需要攻克哪些關(guān)鍵技術(shù)?產(chǎn)業(yè)化過(guò)程中哪些環(huán)節(jié)最為重要?
朱凌云:全固態(tài)電池的理想結(jié)構(gòu)應(yīng)是三層直接復(fù)合,即正極、電解質(zhì)層和負(fù)極疊加在一起,類似于我們最初宣傳的固態(tài)電池概念——所謂的“三明治結(jié)構(gòu)”。然而,目前生產(chǎn)方面我們還無(wú)法完全實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。盡管前面所述硫化物電解質(zhì)具有形成界面完美結(jié)合的優(yōu)勢(shì),如在高壓力下,硫化物顆粒之間的結(jié)合界面可以像膠的熔融一樣而消失,但是在充放電過(guò)程中,體積膨脹會(huì)導(dǎo)致新的界面開(kāi)裂,這仍然是一個(gè)棘手的問(wèn)題。
在實(shí)驗(yàn)室中,通常借助 300 兆帕的高壓實(shí)現(xiàn)電池界面的完美結(jié)合。然而,工業(yè)化批量生產(chǎn)時(shí),壓力需要控制在 5 兆帕以下,而且還需保證這些固固界面不會(huì)隨電池充放電時(shí)材料的膨脹和收縮引起電池邊緣開(kāi)裂等新?tīng)顩r的產(chǎn)生。
為此,研究人員正在開(kāi)發(fā)一種新型的中間過(guò)渡層,該過(guò)渡層由高離子傳導(dǎo)性的彈性高分子粘接劑構(gòu)成,就像 “口香糖” 一樣,既能牢固黏結(jié)正負(fù)極與電解質(zhì)層,又能保證鋰離子自由穿梭。
時(shí)代周報(bào):全固態(tài)電池對(duì)正極材料和負(fù)極材料的要求有哪些改變?硫化物路線的穩(wěn)定性和成本問(wèn)題是否有解決方案?
朱凌云:電池的容量主要取決于正極材料,正極容量越高,電池整體容量也越高。在固態(tài)電池中,為提升容量,可以通過(guò)減少負(fù)極重量來(lái)實(shí)現(xiàn)。短期內(nèi),固態(tài)電池可能仍會(huì)采用硅碳或石墨作為負(fù)極材料,這就需要減薄負(fù)極厚度。如果未來(lái)能采用金屬鋰作為負(fù)極,并找到適配的新型電解質(zhì),而且能穩(wěn)定運(yùn)行,全固態(tài)電池將迎來(lái)大規(guī)模應(yīng)用的春天。
而從追求更高能量密度的角度出發(fā),磷酸鐵鋰受其理論比容量的限制,將不會(huì)是固態(tài)電池正極材料的理想選擇。未來(lái),高容量的正極材料,如硫化合物或硫黃等,可能是固態(tài)電池正極材料的發(fā)展方向。
固態(tài)電池成本方面,雖然目前看成本高,但長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,這并非不可逾越的障礙。硫化物固態(tài)電解質(zhì)所使用的原料除鋰外,硫、磷、氯、氧、氮等原料并不昂貴。隨著產(chǎn)業(yè)規(guī)模的擴(kuò)大,成本有望降低,就像液晶電視顯示屏產(chǎn)業(yè)一樣,產(chǎn)業(yè)初期一英寸價(jià)格超 100 美元,后來(lái)隨著產(chǎn)業(yè)發(fā)展產(chǎn)量增加,成本會(huì)大幅度下降,未來(lái)價(jià)格不用擔(dān)心。
產(chǎn)業(yè)化挑戰(zhàn)與應(yīng)用前景展望
時(shí)代周報(bào):固態(tài)電池的制備工藝目前處于什么水平?與傳統(tǒng)電池工藝相比,哪一環(huán)節(jié)最具技術(shù)挑戰(zhàn)?實(shí)驗(yàn)室研究中都遇到了哪些困難?
朱凌云:全固態(tài)電池的制備工藝研究目前面臨一個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題:采用與傳統(tǒng)電池相近涂布工藝,很難找到一種適合硫化物電解質(zhì)特性的溶劑,使其在與硫化物電解質(zhì)接觸時(shí)不會(huì)降低其鋰離子傳導(dǎo)性。因此,從面向未來(lái)產(chǎn)業(yè)的觀點(diǎn)來(lái)看,固態(tài)電池的生產(chǎn)最好采用干法工藝,如干法正極、干法負(fù)極和干法電解質(zhì)膜。
然而,據(jù)我了解,國(guó)內(nèi)許多企業(yè)目前仍主要采用液態(tài)涂布工藝來(lái)生產(chǎn)電解質(zhì)膜,因?yàn)楦煞姌O技術(shù)尚未完全成熟。所以截至目前,固態(tài)電池的實(shí)驗(yàn)室研究與產(chǎn)業(yè)化工藝之間仍存在較大的差距。
在實(shí)驗(yàn)室中,全固態(tài)電池研究已接近瓶頸。實(shí)驗(yàn)室設(shè)備資源有限,若要擴(kuò)大研究規(guī)模,如試驗(yàn)制備少量軟包電池,低露點(diǎn)的干房和大壓力的復(fù)合設(shè)備都需要與企業(yè)聯(lián)合研究。然而,眾多的小型企業(yè)也缺乏相應(yīng)設(shè)備,且不太可能投入大量資金購(gòu)置專用設(shè)備。此外,下一步全固態(tài)電池的極片內(nèi)串復(fù)合疊加結(jié)構(gòu)的研究,電池極片之間完美的界面結(jié)合是制備工藝中的巨大挑戰(zhàn),現(xiàn)有大學(xué)的實(shí)驗(yàn)室設(shè)備難以滿足進(jìn)一步研發(fā)的需求。
時(shí)代周報(bào):從時(shí)間節(jié)點(diǎn)來(lái)看,您是否認(rèn)同業(yè)內(nèi)普遍認(rèn)為全固態(tài)電池將在2028年至2030年間實(shí)現(xiàn)商業(yè)化這一觀點(diǎn)?在應(yīng)用前景方面,您認(rèn)為最可能率先應(yīng)用固態(tài)電池的應(yīng)用市場(chǎng)是電動(dòng)車、儲(chǔ)能、消費(fèi)電子,還是其他領(lǐng)域?
朱凌云:這種觀點(diǎn)具有一定的合理性。據(jù)我估計(jì),今年或許多家企業(yè)的全固態(tài)電池的容量可能達(dá)到20安時(shí)以上,也將能推出和下線真正意義上的全固態(tài)電池。預(yù)計(jì)到2027年,固態(tài)電池將能實(shí)現(xiàn)小批量裝車。盡管這并不意味著大規(guī)模應(yīng)用,但至少可以證明全固態(tài)電池在2030年之前有望在市場(chǎng)上占據(jù)一席之地。
從實(shí)驗(yàn)室研究的角度來(lái)看,若要實(shí)現(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用,全固態(tài)電池最理想的優(yōu)先應(yīng)用場(chǎng)景應(yīng)該是3C消費(fèi)電子領(lǐng)域。小型全固態(tài)電池的10分鐘快充特性,非常適合手機(jī)用戶對(duì)電池性能的使用要求。
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